了解常见化学试剂使用要点（二）

常见无机酸类的安全防护及应急措施：1、硫酸：安全防护措施：呼吸系统防护--空气中浓度超标时，必须佩戴防毒面具，紧急事态抢救或撤离时，应佩戴正压自给式呼吸器；眼睛防护--戴化学安全防护眼镜；身体防护--穿橡胶耐酸碱防护服；手防护--穿橡胶防护手套；其它--不能将其倒入水中。工作场所严禁吸烟、进食和饮水。工作后淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。入高浓度区作业，应有监护。应急措施：急救措施--吸入酸雾应立即脱离现场，休息，半直立体位，必须进行人工呼吸和医务护理;皮肤接触后应脱去污染的衣服，用大量水迅速冲洗，并给予医疗护理;误服后漱口，大量饮水，不要催吐，并给予医疗护理。消防方法：禁止用水，使用干粉、二氧化碳、砂土。2、硝酸：安全防护措施：呼吸系统防护--空气中浓度超标时，必须佩戴防毒面具，紧急事态抢救或撤离时，应佩戴正压自给式呼吸器；眼睛防护--戴化学安全防护眼镜；身体防护--穿橡胶耐酸碱防护服；手防护--穿橡胶防护手套；其它--工作场所严禁吸烟、进食和饮水。工作后淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。入高浓度区作业，应有监护。应急措施：急救措施--立即脱离现场，至空气新鲜处，保持安静及保暖。溅入眼睛要用大量水冲洗15分钟以上，皮肤沾染应用大量水冲洗；如有灼伤应立即就医。消防方法：不燃。切断气源。喷水冷却容器。将容器从火场移至空旷处。

典型剧毒品的介绍与一般操作：1、有机锡化合物：有机锡化合物是Sn和C元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式RnSnX4-n(n=1-4，R为烷基或芳香基)。有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。二烷基锡主要损害肝胆系统；三烷基锡、四烷基锡主要引起神经系统损害。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。有机锡化合物对生物体的主要损害为：中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性，局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%的死亡率(称为斯特利农事件)。一般操作：（1）带防护眼镜、口罩、手套、白大褂、通风橱内操作。【条件允许时，最好佩戴隔离式呼吸器，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。】（2）有机锡在有机合成上的应用最重要的应该属stille coupling，几乎可涵盖一半的钯催化的偶联反应，stille本人也是钯催化的先驱，2010的诺贝尔没给他，真是太可惜了（此反应的最大缺点就是锡的毒性）；其次一些有机锡试剂可作多官能团化合物的选择性自由基型还原剂，效果甚好。对于stille coupling，反应以后，直接浓缩纯化或者简单的萃取，这是最常见的错误操作，其后果就是，在后处理和纯化过程中容易被人体吸收，而且含有锡的废液也很容易造成环境污染。合理的操作是反应后，加入饱和的KF水溶液或者Py-HF溶液，搅拌至少一小时，然后再进行常规的后处理和纯化。】（3）特别提醒的是，很多人对于有机锡试剂的味道不敏感，或者根本就闻不到它的味道，当然也有对锡试剂味道很敏感的小伙伴。对于很多闻不到锡试剂味道的小伙伴来说，中毒都是不知不觉的，所以预防中毒为关键。【有机锡具有高度或中等度毒性。可通过呼吸道、消化道和皮肤粘膜进入机体，损害肝肾、神经系统。预防中毒为关键。中毒后应及时彻底洗消，积极治疗原发症、并发症。轻度中毒、皮肤刺激可后遗症不太明显。严重中毒可遗有神经系统、肾脏等方面明显后遗症。】（4）目前对于有机锡中毒，尚无特效疗法，且有机锡可在体内堆积。轻度中毒治疗期也较为漫长，对人体可产生持续性伤害。2、三氯氧磷：无色澄清液体。有刺激性气味。强烈发烟。有吸湿性。遇水和乙醇分解发热甚至爆炸。相对密度(d25)1.675。熔点1.25 ℃。沸点105.8 ℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)380mg/kg。有催泪性和腐蚀性。禁止混合一起使用化合物—强还原剂，活性金属物，水及醇类化合物。【和水反分解成H3PO4与HCl，对皮肤、黏膜有刺激腐蚀作用，具有催泪作用；毒性和光气类似；接触皮肤易灼伤，产生红斑和水肿】。POCl3参与的反应禁止使用玻璃封管，闷罐，高压釜等密闭型反应容器进行反应。一般操作：（1）带防护眼镜、手套、白大褂、通风橱内操作。（2）将底物向POCl3中加比较稳妥，特别是活性化合物（例如吡啶氮氧化合物的转位氯化，如果反过来加，则有爆炸的危险性）。（3）反应时要有尾气吸收装置，可以从冷凝管上端接出——缓冲瓶——碱液尾气吸收装置，中间不要接三通，尖嘴吸管等。（4）POCl3的用量：a、少量POCl3可以直接把反应液缓慢倒入常温水中（小心产物的稳定性，可能会局部过热导致水解产物，特别是吡啶氯或其嘧啶氯的产物），一边倒入，一边搅拌，同时注意温度变化，当温度升高时，要及时加入冰块降温。b、大量POCl3，可以尽量浓缩完（建议不要在旋转蒸发仪上减压蒸馏，可以采用减压蒸馏方式浓缩）。如果蒸干，反应物成结实的固体，转移困难，可以在浆状时淬灭；或者蒸去大部分POCl3后加入甲苯共沸出去剩余POCl3，再淬灭；或者蒸干后加入溶剂（如EA，DCM，THF等）溶解后淬灭。（5）萃灭POCl3时一定不要用冰水（其在冰水中待发期比较长，容易储热而导致突然爆发，非常容易冲料）；要用广口瓶；如果用碳酸氢钠这类的碱液中和，也一定要注意产生大量的CO2引发冲料；POCl3回流时，一定要记得在冷凝管上涂抹真空脂，防止反应瓶和冷凝管黏在一起，拔不下来；特别提醒的是，如果用旋蒸除去POCl3，一定不要掉锅或者水泵倒吸，一定要人在旁边看着，如果不小心掉锅或水泵倒吸，安全第一，及时拉下通风橱柜门，不要想在这个时候挽救你的反应。（6）严禁将回收的POCl3不经淬灭直接倒入废液桶。（7）杂环卤代产物对人特别是皮肤可能有强烈的过敏性，注意严密防护。（8）PCl3 和 PBr3参与反应的应对方法类似。

化验工作中接触的化学药品，很多是对人体有毒的。它们对人体的毒害途径和程度各不相同，有些毒物可有几种途径进入人体，而有些毒物对人体的毒害是慢性的、积累性的，因此必须加以足够的重视。